Termékek

Az Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) daganatellenes aktív komplex N7/O6 ekvatoriális kötési kölcsönhatásai (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) A d(GpG) DNS-fragmenssel NMR-spektroszkópiával egyértelműen meghatározták.A diródium-tetraacetát és 9-etilguanin (9-EtGH) fej-fej (HH) és fej-farok (HT) adduktumainak korábbi röntgen-krisztallográfiai meghatározásai példátlan áthidaló N7/O6 guanin nukleobázisokat mutattak ki, amelyek átívelik az Rh-t. -Rh kötés.Az N7 protonálódásának hiánya alacsony pH mellett és az N1-H savasságának jelentős növekedése (pK(a) körülbelül 5,7, szemben a csak N7-hez kötött platinaadduktok 8,5 értékével), amit a purin H8 pH-függő titrálása sugall (1) ) Az Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) és Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] H NMR rezonanciái összhangban vannak a kétfogú N7/O6 kötéssel a guanin nukleobázisok.Az N1-H (de)protonációra becsült pK(a) értékek a C6 és C2 (13)C NMR rezonanciák pH-függőségi vizsgálataiból az Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) izomerek, megegyeznek a H8 (1)H NMR rezonancia titrálásból származó tömlővel.A C6 és C2 (13)C NMR rezonanciáinak összehasonlítása az Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) és Rh(2)(OAc)(2) diródiumadduktokra [d(GpG) )] a nem kötött ligandumok megfelelő rezonanciáival [pH 7,0 a 9-EtGH és pH 8,0 a d(GpG) esetében], a Deltadelta jelentős lefelé irányuló eltolódását mutatja, körülbelül 11,0 és 6,0 ppm a C6 és C2 esetében;az utóbbi eltolódások az O6 diródiumközpontokhoz való kötődésének hatását és az ebből következő N1-H savasságának növekedését tükrözik.Az intenzív H8/H8 ROE keresztcsúcsok az Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY NMR spektrumában a guaninbázisok fej-fej elrendeződését jelzik.Az Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] addukt két fő jobb oldali konformert mutat, a HH1 R-t és a HH2R-t, ahol a HH1 R háromszor nagyobb, mint a szokatlan HH2 R. Mindkettő teljes jellemzése Az adduktok kimutatták az 5'-G cukorgyűrűk visszacsapódását C3'-endo (N-típusú) állapotba, a C2'-endo (S-típusú) konformáció megtartását a 3'-G cukorgyűrűk esetében, és antiorientációt a a glikozil kötések.Az Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] NMR-spektroszkópiával kapott szerkezeti jellemzői nagyon hasonlóak a cisz-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] és megerősítik a molekuláris modellezési tanulmányokat.